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发布时间:2022-01-25 07:39:00 作者:凯斯特环保机械
湿式空气氧化和湿式催化氧化法
湿式催化氧化法(CWAO)是指在高温(123~320℃)、高压(0.5—10 MPa)和催化剂(氧化物、等)存在的条件下,以空气中的O2为氧化剂,在液相中将有机污染物氧化为CO2、H2O等无机小分子或有机小分子的化学过程。
一般认为,湿式氧化反应是自由基反应,其过程分为链的引发、链的发展或传递以及链的终止几个阶段。因此在湿式氧化中创造适当的工艺条件,确保一定的液相是有机物得以降解的必要条件。链的引发阶段,主要是由分子氧与反应物分子作用生成烃基自由基(R?);链的发展或传递阶段,自由基与反应物分子相互作用,产生酯基自由基(ROO?)、羟基自由基(HO?)以及烃基自由基(R?),羟基自由基有强氧化性,可以氧化有机废物;链的终止阶段,自由基之问相互碰撞生成稳定的分子,使链的增长过程中断,反应停止。
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湿式氧化法的技术进展及应用现状
催化剂的作用机理主要是降低反应活化能和改变反应历程。但是迄今的研究仍不够深入,发表的有关文献较少。催化剂的采用能够缓和反应条件,增大反应速度,氧化一些在非催化条件下难以氧化的物质。高浓度有机废水具有污染物含量高、毒性大、排放点分散、水量少,处理工艺复杂、投资和运行成本高及管理难等特点,而高浓度工业有机废水又是引发水体严重污染、生态环境恶化、威胁人体健康的主要污染物。催化WAO系统分为均相催化剂和多相催化剂。当采用均相催化剂时,常用过渡金属(如Co、Cu、Ni、Fe、Mn、V等)的盐作为催化剂,特是铜盐,催化效果好,价格也不贵。但是由于盐的溶解会带来二次污染,需要在反应后附加混凝沉淀或离子交换等方法来回收催化剂。
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催化剂的用量
从理论上说,在脱硫的化学反应中,催化剂本身是没有损耗的。但是,由于脱硫系统的跑冒滴漏、随硫泡沫的带出等诸多因素,每天是需要补充一定量的脱硫催化剂的。加入适宜的催化剂以降低反应所需温度和压力,提高氧化分解能力,缩短时间,防止设备腐蚀和降低成本。那么,同样是由于各厂工况不同,管理水平不同,其物料消耗也是有差别的。各催化剂生产厂家所给出的催化剂用量只是一个指导数字,也是经验数字,而且大都是一个范围,这就需要各使用厂家要根据催化剂厂家提供的数字,结合本厂实际工况,通过不断探索,遵照“按指导用量加入、用分析数据修正”的原则,确定催化剂的合理用量。
催化湿式氧化处理造纸废水
造纸企业的废水排放量大,水质污染严重,对生态破坏性很大,多年来一直是造纸工业和环境保护研究的重点。尤其是部分小造纸厂将未经处理的废水肆意漏排和偷排,更会引起当地居民生活和企业生产用水受到威胁,因此,催化湿式氧化技术解决造纸废水的污染问题已受到全社会的普遍关注。当水的温度和压力升高到临界点(TC:374℃,PC:22Mpa)以上时,水的密度大大减小,水的氢键作用几乎不存在,扩散系数变大,传质速度剧增。造纸工艺可分为制浆和抄纸两大部分,其废水主要来源于蒸煮制浆废水。该废水不仅固体不溶物含量高、色度大,而且含有大量复杂的化学耗氧量(COD)物质以及大量氯代酚、氯化 等很难降解的有机物。
催化湿式氧化技术(Catalytic wet air oxidation,CWAO)是在传统的湿式氧化基础上发展起来的g级氧化水处理技术。60年代之前,WAO的研究内容主要是探索该方法的适用性和***j工艺条件,且WAO在处理造纸黑液及城市污泥方面得到了商业化的发展。CWAO是在湿式氧化工艺基础上加入催化剂降低反应所需的温度和压力,提高氧化分解能力,缩短反应时间,防止设备腐蚀和降低成本,对于高浓度有毒有害废水的处理非常有效。
随着环保处罚力度的加大,许多造纸企业已经开始对废水进行处理,如絮凝沉淀和生化反应,但仍未达到国家规定的d排放标准。80年代以后,除了继续研究催化WAO以外,同时进行了超临界湿式氧化和湿式热裂解研究。本文以铜为活性组分,制备了CuO/γ-Al2O3负载型催化剂,采用O2作为氧化剂对制浆废水进行催化湿式氧化处理,降低其COD值和色度,这不仅可以有效降低废水的污染负荷,还能扩大废水的回用范围。
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