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高含盐废水结晶处理方法及其技术

　　一种高含盐废水的结晶处理方法，所处理的原水为高含盐废 水经过化学预处理、多级膜浓缩处理和高压膜浓缩系统处理后所得的 氯化钠浓水和硫酸钠浓水，其特征在于：硫酸钠浓水经过冷d结晶系 统处理后，产出工业级芒硝和母液A，产生的母液A需要从系统中 排出，排出的母液A接入MVR系统进行蒸发结晶;

　　根据权利要求1或2所述的一种高含盐废水的结晶处理方法， 其特征在于：所述的母液A与所述的氯化钠浓水混合均匀后一同进 入MVR系统进行蒸发结晶处理。

　　根据权利要求2所述的一种高含盐废水的结晶处理方法，其 特征在于：所述的循环次数至少三次。

　　MVR技术是通过蒸发的方法将废水的温度提升至水的沸点温度，通过对废水中水分的蒸发，使的废水中物质从废水中析出的一种技术。但由于成分复杂，腐蚀性等原因，各种处理技术均存在一定的局限性。MVR技术的离心母液理论上可以在系统内实现全部的循环，但是由于废水中含有的离子成分复杂，并不是单一组分，如果母液全部循环，终产生的结晶盐杂志过多，可利用价值几乎为零，另外能耗一直是制约蒸发技术成本的一个重要因素，母液采取全部循环处理会大大增加系统的能耗，增加运行成本。

　　发明内容

　　本发明的目的在于克服现有技术中的不足之处，提供一种高含盐废水的结晶处理方法及其装置。

　　MVR技术的母液理论上可以在系统内实现全部的循环，但是由于废水中含有的离子成分复杂，并不是单一组分，如果母液全部循环，终产生的结晶盐杂志过多，可利用价值几乎为零，另外能耗一直是制约蒸发技术成本的一个重要因素，母液采取全部循环处理会大大增加系统的能耗，增加运行成本。（2）工艺特点1）采用组合工艺可有效解决MVR蒸发器不能处理结晶物料的问题。

　  高硝(Na2SO4)盐水的冷冻脱硝的连续生产方法

　　根据权利要求1所述的连续生产方法，其特征在于，所述高硝盐水可以为化工废水，尤其 是煤化工产生的废水，优选为经过预处理、膜处理以及MVR初步浓缩结晶的煤化工废水，所述高硝盐水中含Na2SO45%-15%(Wt：重量百分比)。

　　根据权利要求1所述的连续生产方法，其特征在于，步骤2的结晶条件为以0.5℃/min将 高硝盐水降温至0～2℃;冷d结晶1-2小时，优选为1.5小时。

　　根据权利要求1所述的连续生产方法，其特征在于，在第二个冷d结晶罐后还可以有第三 个冷d结晶罐，第三个冷d结晶罐的结晶条件为以0.2℃/min左右将高硝盐水降温至-2～ -1℃;冷d结晶1-2小时，优选为1.5小时。

冷却结晶技术在废水处理领域的应用

　　工业废水中往往含有大量的盐分，废水成分复杂。各组分的饱和浓度也不同。因此，传统的蒸发结晶方法不能分离晶体产品中的组分盐。换言之，所得的结晶产物不能作为终产品获得。它仍然花费金钱和人力来处理。

　　该化工厂产生的废水的主要成分是Na2SO4。根据废水处理的要求，有必要从溶液中提取硫酸钠。为此，采用蒸发浓缩技术和冷却结晶技术处理废水，同时获得附加值副产品硫酸钠晶体。盐水硫酸钠废水经过预热冷凝水蒸发的过程，进入第y、第二效加热器蒸发和冷凝。达到饱和浓度后，硫酸钠是通过冷d结晶分离和冷冻装置。离心分离后含有少量硫酸钠的母液，可以被其它废水处理方法处理。分离后的晶浆主要由水硫酸钠晶体，并含有少量的有机物和其他杂质。(7)将(6)中的母液输送至冷冻d晶装置冷冻，冷冻后的母液经过预热后进入三效蒸发器，将氯化钠进行蒸发浓缩结晶。这需要提炼成无s硫酸钠。首先，硫酸钠十水进入溶解槽得到硫酸钠浆。然后，它进入MVR蒸发器进行蒸发结晶。硫酸钠晶体是由于高温产生。通过离心作用固液分离后，液体在流化床结晶硫酸钠干燥也产生。后，得到符合标准的硫酸钠。

脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺

　　蒸发结晶设备是化工行业、金s冶炼行业、食品行业、制药行业、饲料发酵业、钢厂电厂铵法脱硫、油气田等行业的废水治理和综合利用大型蒸发(浓缩)结晶设备，将简单的环保治理、达标排放上升为环保治理加综合利用。分离后的晶浆主要由水硫酸钠晶体，并含有少量的有机物和其他杂质。将废水中的氯化铵、氯h钾、硫酸铵、硫酸钾等回收制成复混肥料;将废水中的氯化铝、氯化锌、氯化亚铁、硫酸锰、硫酸x等贵重金s回收再利用、蒸发出的冷凝水达到国家允许的排放标准、将蒸发器应用到传统高耗能化工产品如硫化碱、硫q化钠、氯h钡、氢氧h钡、氯化钙等生产中、极大降低蒸汽能耗、为企业节省成本、提高竞争力。

　　脱硫废水含有杂盐体系，主要含有氯化钠、硫酸钠、硝s钠，在杂盐体系中，硫酸根的浓度是硝s根和氯离子浓度的40倍，是氯离子浓度的15倍，因此，要将氯化钠、硫酸钠和硝s钠分开的难度较大，比较理想的方式就是得到硫酸钠纯品，其他的为杂盐。

　　在脱硫废水蒸发、结晶、盐分离工艺中，蒸发器的设计以及工艺条件的设计，制约着硫酸钠蒸发结晶的品质，例如，当硝s根+氯离子的浓度大于50g/L时，硫酸钠的品质会受到影响，故当硝s根+氯离子的浓度大于50g/L时，就需要排出硫酸钠蒸发器，此时滤液为饱和硫酸钠溶液+不饱和氯化钠硝s钠溶液，此时蒸发量约为72吨。(8)经过浓缩结晶后的浓缩液进入离心机中，氯化钠离心分离，将氯化钠结晶盐进行洗盐提纯和干燥，得到氯化钠工业盐，母液进入(9)中。

　　饱和硫酸钠溶液+不饱和氯化钠、硝s钠溶液中主要含有硫酸钠，从溶解度曲线来看，硫酸在温度较低时，其溶解度较小，故需要冷却结晶得到。当冷却到0℃时，硫酸钠的浓度约为10g/L，氯化钠+硝s钠的浓度约为80g/L，此时大部分硫酸钠从滤液中结晶成十水硫酸钠，此十水硫酸钠过滤出来，得到约8吨滤液。4t/hr（蒸汽温升8℃）蒸发器设备成本：450万元/套运行成本：蒸汽消耗0。得到的十水硫酸钠热融后，回到硫酸钠蒸发系统继续蒸发，此时需要额外蒸发约1吨水，硫酸钠蒸发系统需要蒸发73吨水。

　　在杂盐蒸发时，钙镁浓度高，管内流速慢，容易堵管，影响浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺的效率。

　　本发明的目的在于克服现有技术存在的以上问题，提供一种脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺，本发明的工艺能够将脱硫废水中的硫酸钠成功分离，并且将氯化钠进行蒸发浓缩结晶，得到氯化钠结晶盐作为工业原料，氯化钠蒸发器产生的母液进入单效蒸发器，得到杂盐晶体，有效的将硫酸钠和氯化钠分离出来。在液相工业结晶过程中，在溶液中建立一个适当的过饱和度并对其进行控制，是结晶过程中***z要的问题。

　　为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现：

　　一种脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺，包括以下步骤：

　　(1)原水通过进料泵进入冷凝水预热器中，预热升温;

　　(2)预热升温后进入一效降膜蒸发器的分离器中，一效循环泵将一效分离器内的物料送入一效加热器顶部形成膜状向下流动，循环流动过程中与管外热交换，蒸发水分提升浓度;

　　(3)所述一效降膜蒸发器中出来的物料通过所述一效循环泵进入到四效强制循环蒸发器中，在所述四效强制循环蒸发器的分离器中，由四效强制循环泵输送物料经过换热器换热交换，蒸发水分提升浓度;

　　(4)所述四效强制循环蒸发器中出来的物料经过四效转料泵打入三效分离器内，由三效强制循环泵输送物料经换热器交换热量，蒸发水分提升浓度;

　　(5)物料由三效中转泵打入二效分离器内，由二效强制循环泵输送物料经过换热器交换热量，蒸发水分提升浓度;

　　(6)经过浓缩后的浓缩液进入旋液器，再进入离心机中，离心分离后获得硫酸钠晶体，硫酸钠晶体进行干燥包装，分离后的母液进入(7)中;