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　一般的盐硝工艺结晶分离适用于水中含有Na2SO4较低时，通常采用四效、五效或MVR来 分步结晶，其结晶温度选在50～120℃，即先将卤水在较低温度下进行蒸发，在NaC大量析 出的同时，Na2SO4得到浓缩，在其接近饱和时升温即有Na2SO4析出来以达到盐硝分离。这个工 艺的特点是由盐硝卤水中含盐量在93%～98%左右，且卤水浓度较大，含水率较低。操作、调整难度大且蒸发热效率有提升空间，造成资源浪费成本增加。且生产条 件要求苛刻，体现在:

　　1.对卤水质量要求高，硫酸钠含量需严格控制和恒定，一般在3～5%，当硫酸钠含量较 高时，分离工艺比较复杂，需要反复调节温度及废水浓度来分离不同的盐，且回收的盐不纯， 含有较多杂质;

　　2.对外界水、电、汽和温度控制要求高，若某一条件发生变化，就可能导致分离提纯不 均;

　　3.操作、调整难度大且蒸发热效率有提升空间，造成资源浪费成本增加。

CN201410532180高硝盐水冷冻脱硝 连续生产方法等，这些方法可能主要适用于氯碱行业盐卤的提纯分离，并不适用污水回用中 的工况与运行，为此我们开发了一种用于污水处理中的盐硝分离过程中的冷冻j晶提纯方法。

高含盐废水结晶处理方法及其技术

　　一种高含盐废水的结晶处理方法，所处理的原水为高含盐废 水经过化学预处理、多级膜浓缩处理和高压膜浓缩系统处理后所得的 氯化钠浓水和硫酸钠浓水，其特征在于：硫酸钠浓水经过冷d结晶系 统处理后，产出工业级芒硝和母液A，产生的母液A需要从系统中 排出，排出的母液A接入MVR系统进行蒸发结晶;

　　根据权利要求1或2所述的一种高含盐废水的结晶处理方法， 其特征在于：所述的母液A与所述的氯化钠浓水混合均匀后一同进 入MVR系统进行蒸发结晶处理。

　　根据权利要求2所述的一种高含盐废水的结晶处理方法，其 特征在于：所述的循环次数至少三次。

　　MVR技术是通过蒸发的方法将废水的温度提升至水的沸点温度，通过对废水中水分的蒸发，使的废水中物质从废水中析出的一种技术。MVR技术的离心母液理论上可以在系统内实现全部的循环，但是由于废水中含有的离子成分复杂，并不是单一组分，如果母液全部循环，终产生的结晶盐杂志过多，可利用价值几乎为零，另外能耗一直是制约蒸发技术成本的一个重要因素，母液采取全部循环处理会大大增加系统的能耗，增加运行成本。盐水硫酸钠废水经过预热冷凝水蒸发的过程，进入第y、第二效加热器蒸发和冷凝。

　　发明内容

　　本发明的目的在于克服现有技术中的不足之处，提供一种高含盐废水的结晶处理方法及其装置。

　　MVR技术的母液理论上可以在系统内实现全部的循环，但是由于废水中含有的离子成分复杂，并不是单一组分，如果母液全部循环，终产生的结晶盐杂志过多，可利用价值几乎为零，另外能耗一直是制约蒸发技术成本的一个重要因素，母液采取全部循环处理会大大增加系统的能耗，增加运行成本。对外界水、电、汽和温度控制要求高，若某一条件发生变化，就可能导致分离提纯不均。

冷却结晶技术在废水处理中的应用

　　结晶是化学生产中的基本和普通过程之一。结晶过程分为三大类：冷却结晶，蒸发结晶和真空结晶。通过降低温度，冷却结晶基本上将溶质从晶体形式的饱和溶液中分离出来。该方法不会除去溶剂，但溶液将被冷却成过饱和溶液。根据权利要求1所述的脱硫废水浓缩蒸发、结晶、盐分离工艺，其特征在于，(7)中将(6)中的母液输送至冷d结晶装置冷冻的步骤还包括：第y步、(6)中的母液通过进料泵进入搅拌罐中，由强制循环泵输送物料经过冷凝器换热交换，进行物理急冻。它也适用于溶解度随温度升高而明显增加的物质。冷却结晶成为广泛使用的工业结晶方法。

冷却结晶技术的行业应用和优势

　　在工业中应用的冷却结晶技术通过冷却或冷冻热饱和溶液来实现结晶。与蒸发结晶相比，冷却结晶更适用于随着温度升高溶解度显着增加的物质。这些物质包括氯化铵，磷酸钠和芒硝。温度和溶解度的系数变化很大。当温度下降时，这些物质的溶解度也会降低，并形成过饱和溶液。由于其热动力学不稳定性，溶质将从溶液中结晶出来。得到的十水硫酸钠热融后，回到硫酸钠蒸发系统继续蒸发，此时需要额外蒸发约1吨水，硫酸钠蒸发系统需要蒸发73吨水。冷却结晶法利用溶液中各组分的溶解度随温度变化的差异（见图1）来达到材料分离的目的。在工业应用中，冷却结晶经常与浓缩技术结合，使溶液首先蒸发并浓缩形成饱和溶液。然后将饱和溶液冷却并结晶，通过离心分离获得溶质。

结晶脱硫废水处理系统

　　1.基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，包括压滤系统，载体循环流化床，氢氧化镁晶种流化床，氢氧化钙晶种流化床，螯合剂循环流化床，微晶精滤装置，纳滤装置，氯h钠MVR浓缩结晶装置和硫酸钠冷d结晶装置，脱硫废水池的出口与压滤系统的进口相连，压滤系统的出口与载体循环流化床的进口相连，载体循环流化床的出口与晶种流化床的进口相连，晶种流化床的出口与螯合剂循环流化床的进口相连，螯合剂循环流化床的出口与微晶精滤装置进口相连，微晶精滤装置的出口与纳滤装置的进口相连，纳滤装置的出口分别与氯h钠MVR浓缩结晶装置及硫酸钠冷d结晶装置相连。所述冰晶分离洗涤装置(2)的下端设有浓缩液排放管，上端设有冰晶排放管。

　　2.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，压滤系统包括污泥泵，压滤机，压榨泵和滤液池，脱硫废水池的出口与污泥泵相连，污泥泵的出口与板框压滤机的进口相连，板框压滤机的出口与滤液池的进口相连，压榨泵的出口与板框压滤机相连，压榨泵为板框压滤机的进一步压滤提供0.8-1.2MPa的水压，污泥泵的压力控制在0.4-0.8MPa，压滤系统去除脱硫废水中悬浮物。分离后的晶浆主要由水硫酸钠晶体，并含有少量的有机物和其他杂质。

　　3.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，载体循环流化床包括依次连接的进水泵，载体吸附剂药桶，载体吸附剂循环箱和载体循环流化床，载体吸附剂药桶连接有加药泵，配有载体吸附剂的载体循环流化床，去除脱硫废水的z金属元素，并将载体吸附剂进行循环流化利用，将富集z金属的载体吸附剂进行固化、包埋无害化处置，或对z金属进行提取、精炼资源化处理。说明书一种应用于废水的连续冷d结晶分离系统技术领域本实用新型涉及废水处理技术领域，特别是涉及一种应用于废水的连续冷d结晶分离系统。

　　4.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，晶种流化床包括氢氧化镁晶种流化床和氢氧化钙晶种流化床，载体循环流化床的出口与氢氧化镁晶种流化床的进口相连，氢氧化镁晶种流化床的出口与氢氧化钙晶种流化床的进口相连，氢氧化钙晶种流化床出口与螯合剂循环流化床的进口相连。(6)经过浓缩后的浓缩液进入旋液器，再进入离心机中，离心分离后获得硫酸钠晶体，硫酸钠晶体进行干燥包装，分离后的母液进入(7)中。

　　5.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，氢氧化镁晶种流化床包括依次连接的进水泵，晶种流化床，氢氧化镁沉淀池和氢氧化镁晶种筛分干燥器，碱液药桶连接有加药泵，通过加药泵将碱液输送到晶种流化床中，氢氧化镁晶种流化床的碱液加药量根据流化床pH值进行自动控制，pH控制在8.0-9.5。MVR技术是通过蒸发的方法将废水的温度提升至水的沸点温度，通过对废水中水分的蒸发，使的废水中物质从废水中析出的一种技术。

　　6.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，氢氧化钙晶种流化床包括依次连接的进水泵，晶种流化床，氢氧化钙沉淀池和氢氧化钙晶种筛分干燥器;碱液药桶连接有加药泵，通过加药泵，将碱液输送到晶种流化床中，氢氧化钙晶种流化床碱液加药根据流化床pH值进行自动控制，pH控制在9.5-11.5。6元/kw则每小时能耗消耗费用共计900元/h约合每立方水消耗的费用为90元。

　　7.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，螯合剂循环流化床，包括进水泵，螯合剂药桶，螯合剂循环箱和螯合剂循环流化床，螯合剂药桶连接有加药泵，螯合剂循环流化床，处理每吨螯合剂循环流化床进水螯合剂投加量控制在5kg-20kg，流化床出水进行部分回流循环流化，回流比例控制在1:10-100之间。冷却结晶法利用溶液中各组分的溶解度随温度变化的差异（见图1）来达到材料分离的目的。

　　8.根据权利要求4所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，微晶精滤装置为多介质过滤器，陶瓷膜多孔过滤器或管式微滤装置，微晶精滤装置去除螯合剂循环流化床形成的微晶物质，并将SDI控制在3以下。

　　9.根据权利要求1所述的基于多级流化床结晶的脱硫废水处理系统，其特性在于，纳滤装置通过高压进水泵连接微晶精滤装置，纳滤装置浓水端与浓水箱相连，放置浓水硫化n溶液，纳滤装置产水端与产水箱相连，放置产水氯化n溶液，纳滤装置分别与阻垢剂药桶，还原剂药桶和清洗剂药桶相连，阻垢剂药桶、还原剂药桶、清洗剂药桶均分别与自动清洗系统控制系统及压力表电气连接，自动清洗系统控制系统和操作平台电性连接，纳滤装置将微晶精滤装置的出水进行多级多段纳滤，产水箱与氯h钠MVR浓缩结晶装置相连，浓水箱与硫酸钠冷d结晶装置相连。（不含离心机）设备投资主体设备投资350万元（不含安装及离心机部分）MVR热泵蒸发器+多效蒸发器组合工艺硫酸钠的饱和浓度约为30%，因此采用MVR蒸发器需要控制出料浓度小于30%，即在浓度接近30%时须转入多效蒸发结晶器继续蒸发结晶。